MIÑAMBRES GUADALUPE GLORIA
Congresos y reuniones científicas
Título:
“Efecto del metal en las características ácido básicas de p-tert-butilcalix[6]areno”
Autor/es:
GUADALUPE G. MIÑAMBRES; A. GUILLERMO BRACAMONTE; MÁRCIO LAZZAROTTO; ALICIA V. VEGLIA
Lugar:
Salta-Provincia de Salta- Argentina
Reunión:
Congreso; XVI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Químicas Inorgánica; 2009
Institución organizadora:
Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica
Resumen:
Dentro de los receptores macrocíclicos más comunes para compuestos
inorgánicos y orgánicos, encontramos a los calixarenos (CA). Los CA son
metaciclofanos que poseen forma de canasta de basket y se sintetizan a partir de la
condensación catalizada por bases de fenoles p-sustituidos y formaldehído.
En las reacciones ácido-base de Brönsted, que conciernen la transferencia de
un protón desde un ácido prótico a un par de electrones de una base en medio
acuoso, generalmente no se tiene en cuenta la identidad del contra ión. Sin embargo,
en moléculas macrocíclicas como los CA, la asociación con el contra ión puede
estabilizar las especies químicas afectando la energía libre total. La asociación es
dependiente del tamaño de la cavidad, la habilidad para formar puente de hidrógeno e
interacciones metal-π.
Dado que los CA son ácidos polipróticos el objetivo de este trabajo es estudiar
la influencia de distintos contra iones (Na+ y K+), en las constantes de disociación de pter-
butilcalix[6]areno en mezclas alcohol-agua y establecer las fuerzas conductoras
que llevan a la interacción entre el calixareno y el metal.
Se realizaron titulaciones potenciométricas y espectrofotométricas, con NaOH e
KOH a (25,0 ± 0,1) ºC. El solvente que resultó apropiado tanto para las medidas
potenciométricas como para la solubilidad del calixareno (6 μM) fue etanol:agua 3:1.
Mediante potenciometría sólo fue determinado un pKa con ambos titulantes que se
atribuyó a la segunda deprotonación (pKa2) con valores de (8,3 ± 0,5) con NaOH y (7,6
± 0,2) con KOH).
Espectrofotométricamente fue posible determinar dos pKa (pKa2 y pKa3) con
valores de (8,3 ± 0,2) y (11,7 ± 0,1) con NaOH; y (7,4 ± 0,1) y (12,43 ± 0,02) con
KOH. Mediante titulación reversa con HCl se determinó el pKa1= (4,95 ± 0,2).
Estos resultados indican claramente la influencia de la interacción del catión
metálico con el CA en la acidez de la segunda y tercera deprotonación del macrociclo.
La disminución del pKa2 en presencia de KOH indica una mayor afinidad de la
especie doblemente ionizada del p-ter-butil calix[6]areno con K+, que además sería la
responsable de la menor acidez observada para el pKa3 en presencia de este ión con
respecto al catión Na+.
inorgánicos y orgánicos, encontramos a los calixarenos (CA). Los CA son
metaciclofanos que poseen forma de canasta de basket y se sintetizan a partir de la
condensación catalizada por bases de fenoles p-sustituidos y formaldehído.
En las reacciones ácido-base de Brönsted, que conciernen la transferencia de
un protón desde un ácido prótico a un par de electrones de una base en medio
acuoso, generalmente no se tiene en cuenta la identidad del contra ión. Sin embargo,
en moléculas macrocíclicas como los CA, la asociación con el contra ión puede
estabilizar las especies químicas afectando la energía libre total. La asociación es
dependiente del tamaño de la cavidad, la habilidad para formar puente de hidrógeno e
interacciones metal-π.
Dado que los CA son ácidos polipróticos el objetivo de este trabajo es estudiar
la influencia de distintos contra iones (Na+ y K+), en las constantes de disociación de pter-
butilcalix[6]areno en mezclas alcohol-agua y establecer las fuerzas conductoras
que llevan a la interacción entre el calixareno y el metal.
Se realizaron titulaciones potenciométricas y espectrofotométricas, con NaOH e
KOH a (25,0 ± 0,1) ºC. El solvente que resultó apropiado tanto para las medidas
potenciométricas como para la solubilidad del calixareno (6 μM) fue etanol:agua 3:1.
Mediante potenciometría sólo fue determinado un pKa con ambos titulantes que se
atribuyó a la segunda deprotonación (pKa2) con valores de (8,3 ± 0,5) con NaOH y (7,6
± 0,2) con KOH).
Espectrofotométricamente fue posible determinar dos pKa (pKa2 y pKa3) con
valores de (8,3 ± 0,2) y (11,7 ± 0,1) con NaOH; y (7,4 ± 0,1) y (12,43 ± 0,02) con
KOH. Mediante titulación reversa con HCl se determinó el pKa1= (4,95 ± 0,2).
Estos resultados indican claramente la influencia de la interacción del catión
metálico con el CA en la acidez de la segunda y tercera deprotonación del macrociclo.
La disminución del pKa2 en presencia de KOH indica una mayor afinidad de la
especie doblemente ionizada del p-ter-butil calix[6]areno con K+, que además sería la
responsable de la menor acidez observada para el pKa3 en presencia de este ión con
respecto al catión Na+.
